纖維增強(qiáng)熱固性樹脂復(fù)合材料,特別是碳纖維增強(qiáng)環(huán)氧樹脂復(fù)合材料及玻璃纖維增強(qiáng)不飽和聚酯樹脂復(fù)合材料,廣泛應(yīng)用于航空、航天、汽車、船舶、電路板、風(fēng)電等領(lǐng)域。熱固性樹脂基復(fù)合材料的回收方式主要包括機(jī)械回收、熱回收和化學(xué)回收,其中化學(xué)回收是最具開發(fā)前景的回收手段。目前,化學(xué)回收主要是利用高溫或強(qiáng)氧化劑非選擇性地破壞樹脂基體的化學(xué)結(jié)構(gòu),得到小分子降解產(chǎn)物和增強(qiáng)纖維,其降解產(chǎn)物成分復(fù)雜,難以循環(huán)利用,而且對(duì)纖維損傷嚴(yán)重。
中國科學(xué)院山西煤炭化學(xué)研究所研究員侯相林帶領(lǐng)的研究團(tuán)隊(duì),提出選擇性斷鍵降解回收熱固性樹脂的新思路,并利用配位不飽和或弱配位的金屬離子選擇性地?cái)嗔褬渲瘜W(xué)鍵,實(shí)現(xiàn)了熱固性樹脂基復(fù)合材料的高效降解和全成分回收。利用水相體系配位不飽和的鋅離子選擇性地?cái)嗔循h(huán)氧樹脂的碳氮鍵,實(shí)現(xiàn)了碳纖維增強(qiáng)環(huán)氧樹脂的高效降解及循環(huán)利用(Green Chem., 2015,17, 2141-2145);利用弱配位的鋁離子選擇性斷裂酯鍵,實(shí)現(xiàn)了玻璃纖維增強(qiáng)不飽和基質(zhì)樹脂(俗稱玻璃鋼)的降解回收(Green Chem., 2015, DOI: 10.1039/C5GC01048A)。相關(guān)工作同時(shí)申報(bào)三項(xiàng)國家發(fā)明專利,其中一項(xiàng)已獲得授權(quán)(ZL 201310163799.1, 201410562107.5, 201510056492.0)。
熱固性樹脂由于其不溶不熔的三維立體結(jié)構(gòu),導(dǎo)致其回收利用十分困難。經(jīng)濟(jì)綠色地打開熱固性樹脂中穩(wěn)固的C-N鍵以及C-O鍵是目前催化及環(huán)境領(lǐng)域的研究熱點(diǎn)。選擇性斷鍵的挑戰(zhàn)在于選擇性地活化反應(yīng)活性位,配位不飽和或者弱配位金屬離子具有強(qiáng)烈絡(luò)合傾向,容易與樹脂中雜原子發(fā)生相互作用,弱化碳雜原子鍵,進(jìn)而催化其選擇性斷裂。該項(xiàng)研究對(duì)回收纖維的損傷小,選擇性的斷裂化學(xué)鍵使得基體降解產(chǎn)物組成單一,有利于再次利用;同時(shí),該研究通過調(diào)控金屬離子配位狀態(tài)選擇性活化并斷裂C-N鍵或C-O鍵,具有重要的科學(xué)價(jià)值。